基于羧酸原位活化策略制备二苯甲酰对苯醌二肟的工艺研究

　　

以苯甲酸为酰基来源，采用碳酰二咪唑或丙基膦酸酐作为羧酸活化剂，在有机溶剂中原位生成活化酰基中间体，随后在碱存在下与对苯醌二肟发生双O-酰化反应，制得二苯甲酰对苯醌二肟。重点讨论了溶剂种类、活化剂类型、分段加入方式、反应体系含水量以及不同工艺路线对产物纯度、分离收率和单酰化副产含量的影响。结果表明，采用乙酸乙酯或2-甲基四氢呋喃为反应介质、以碳酰二咪唑为活化剂并采用两段式加入方式，在体系起始含水量控制不高于0.2 wt%的条件下，可以获得较高的工艺稳定性；其中乙酸乙酯/碳酰二咪唑/N-甲基吗啉体系下，产物HPLC纯度可达99.1%，分离收率可达99%，单酰化副产控制在1.0%。与苯甲酰氯直接酰化路线、DCC偶联路线和酸催化缩合路线相比，羧酸原位活化策略避免了氯化氢副产问题，减少了固体副产物过滤负担，并降低了对强酸性或高腐蚀环境的依赖。分段活化方式对抑制单酰化副产尤为关键；一次性加入活化剂时，单酰化副产由2.0%上升至5.0%，在高含水体系中进一步升高至12.0%。该工艺路线反应条件温和、后处理简洁，兼顾实验室可操作性与工业放大可行性，可为二苯甲酰对苯醌二肟及同类双O-酰化产物的绿色合成提供参考。

订阅方式：
①在线订阅（推荐）：www.sdchem.net.cn
②邮局订阅：邮发代号24-109

投稿方式：
①在线投稿（推荐）：www.sdchem.net.cn
　　作者只需要简单注册获得用户名和密码后，就可随时进行投稿、查稿，全程跟踪稿件的发表过程，使您的论文发表更加方便、快捷、透明、高效。
②邮箱投稿：sdhgtg@163.com sdhg@sdchem.net
　　若“在线投稿”不成功，可使用邮箱投稿，投稿邮件主题：第一作者名字/稿件题目。
投稿时请注意以下事项：
　　①文前应有中英文“题目”、“作者姓名”、“单位”、“邮编”、“摘要”、“关键词”；
　　②作者简介包括：姓名、出生年、性别、民族、籍贯或出生地、工作单位、职务或职称、学位、研究方向；
　　③论文末应附“参考文献”，执行国标GB/T7714-2005标准，“参考文献”序号应与论文中出现的顺序相符；
　　④注明作者的联系方式，包括电话、E-mail、详细的通讯地址、邮编，以便联系并邮寄杂志。
　　 　                                                                                   山东化工稿件修改细则