叠氮基桥联Cu+II-Mn+II配位聚合物的合成、结构和磁性研究

　　

利用5–溴–3–甲氧基水杨醛、1,3–丙二胺；3–甲氧基水杨醛、乙二胺通过缩合反应得到的两种希夫碱配体，与一水合乙酸铜、四水合氯化锰进行反应，借助于叠氮酸根作为辅助配体在缓慢挥发的条件下，制备得到了两种新的叠氮基桥联的磁性配合物[Cu₂(BrLxtn)₂(μ_1,1–N₃)₂] (1) (BrLxtn = (E)–2–(((3–aminopropyl)imino)methyl)–4–bromo–6–methoxyphenol)和[Mn₂Cu₂(MeOen)₂(μ_1,1–N₃)₄] (2) (MeOen = 6,6'–((1E,1'E)–(ethane–1,2–diylbis(azaneylylidene))bis(methaneylylidene))bis(2–methoxyphenol))。利用元素分析、傅里叶红外光谱、X射线单晶衍射等多种方法对配合物1，2的结构进行了表征。X–单晶衍射结果表明，配合物1中，铜离子的配位几何构型为五配位变形四面体，三齿N₂O席夫碱和两个叠氮基配体与铜离子发生配位，形成含有叠氮基桥联的中心对称的二聚体双核结构。配合物2中，铜离子与来自希夫碱配体的N₂O₂单元配位，形成平面方型几何构型，而锰离子则与N₃O₂单元配位，形成扭曲的三角双锥的几何构型。两个CuMn希夫碱单元通过叠氮基相互桥接，形成了Mn₂Cu₂四核结构。对配合物1和2的变温磁化率测试结果表明，在配合物1和2中叠氮酸根桥联的金属离子间分别呈现反铁磁和铁磁耦合相互作用。

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